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GPPS 樹脂即通用級聚苯乙烯樹脂,其分子鏈剛性較大,導(dǎo)致材料韌性較差??赏ㄟ^添加增韌劑、調(diào)整加工工藝以及優(yōu)化分子結(jié)構(gòu)等方法改善其柔韌性,具體如下:
添加增韌劑:
使用 GPPS 專用增韌劑:如 GPPS 專用的透明增韌劑 A861 顆粒,只需在混料時(shí)加入,與水口料、再生料及原料混合攪拌 15-20 分鐘,拌勻后放置 45-60 分鐘讓其充分反應(yīng),即可加熱烤料擠出、注塑或吹塑成型,可*** GPPS 的柔軟度和韌性。
添加熱塑性彈性體:可加入 SBS、SEBS、POE 等熱塑性彈性體,它們具有良好的彈性和柔韌性。一般彈性體的玻璃化溫度越低,增韌效果越好。這些彈性體可在 GPPS 樹脂中形成分散相,誘發(fā)基體產(chǎn)生大量的銀紋和剪切帶,消耗能量,從而提高韌性。
調(diào)整加工工藝:
優(yōu)化成型溫度:適當(dāng)提高成型溫度,可使 GPPS 樹脂分子鏈的活動(dòng)性增強(qiáng),有利于分子鏈的取向和纏結(jié),從而提高制品的柔韌性。但溫度過高可能會導(dǎo)致樹脂降解,需根據(jù)具體情況確定合適的溫度范圍。
控制冷卻速度:緩慢冷卻有助于 GPPS 樹脂分子鏈的松弛和結(jié)晶,可減少內(nèi)應(yīng)力,提高柔韌性。例如,在注塑成型后,將制品放入溫度較高的烘箱中進(jìn)行緩慢冷卻,或采用溫水冷卻等方式。
優(yōu)化分子結(jié)構(gòu):通過聚合反應(yīng)條件的控制,增大 GPPS 樹脂的分子量,使分子量分布變得窄小,有助于提高樹脂的韌性。還可以通過添加特定的成核劑,控制結(jié)晶度、晶體尺寸和晶型等,從而提高韌性。
與其他樹脂共混:將 GPPS 樹脂與其他柔韌性較好的樹脂共混,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。但由于 GPPS 與這些樹脂的相容性有限,需加入合適的相容劑,以改善界面相容性,確保共混體系的性能穩(wěn)定,從而提高整體的柔韌性。
改善GPPS(通用級聚苯乙烯)樹脂的柔韌性,需從分子鏈改性、增塑體系引入、共混增韌及加工工藝優(yōu)化入手,核心是降低分子鏈剛性、增加鏈段運(yùn)動(dòng)能力,具體方法如下:
一、分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與共聚改性
1. 引入柔性鏈段共聚
? 苯乙烯-丁二烯共聚(SBR改性):在GPPS中引入5%-15%丁二烯鏈段,利用橡膠相的彈性緩沖應(yīng)力,例如10%丁二烯含量的PS-BR共聚物,斷裂伸長率從3%提升至15%,缺口沖擊強(qiáng)度從15kJ/m2增至30kJ/m2。
? 馬來酸酐接枝改性:通過自由基聚合在PS主鏈接枝馬來酸酐(MAH),用量2%-5%時(shí),MAH的極性基團(tuán)可與增塑劑(如鄰苯二甲酸酯)形成氫鍵,間接提升鏈段活動(dòng)性,彎曲模量從3.2GPa降至2.8GPa。
2. 調(diào)整分子量與分布
? 降低結(jié)晶度與分子量:通過控制引發(fā)劑用量(如BPO從0.1%增至0.3%)降低PS分子量(從20萬降至15萬),減少分子鏈規(guī)整性,實(shí)測分子量15萬的GPPS斷裂伸長率比20萬的提升40%。
二、增塑體系優(yōu)化:外增塑與內(nèi)增塑
1. 外增塑劑添加
? 鄰苯二甲酸酯類增塑劑:加入10%-20%鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)或二異壬酯(DINP),其酯基插入PS分子鏈間削弱π-π堆積,例如15%DOP添加后,GPPS的邵氏硬度從85 Shore D降至75 Shore D,柔韌性提升***,但需注意耐遷移性(可并用5%聚酯型增塑劑改善)。
? 聚合物型增塑劑:添加8%-12%低分子量聚醚(如PEG-4000),通過氫鍵與PS分子作用,兼具增塑與抗遷移性,例如10%PEG-4000可使GPPS的彎曲強(qiáng)度從50MPa降至42MPa,同時(shí)斷裂伸長率從3%升至8%。
2. 內(nèi)增塑劑改性
? 引入含醚鍵單體:共聚時(shí)加入5%-10%甲基丙烯酸甲酯(MMA)或丙烯酸丁酯(BA),醚鍵與酯基的柔性結(jié)構(gòu)破壞PS分子鏈剛性,例如PS-MMA共聚物(MMA含量8%)的沖擊強(qiáng)度比純GPPS高2倍。
三、共混增韌:彈性體與熱塑性樹脂復(fù)配
1. 橡膠相增韌體系
? SBS共混:將10%-20%苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)與GPPS熔融共混,丁二烯段形成納米級彈性體顆粒(粒徑0.5-1μm),通過銀紋-剪切帶機(jī)制吸收能量,例如15% SBS共混后,GPPS的缺口沖擊強(qiáng)度從15kJ/m2提升至40kJ/m2,同時(shí)斷裂伸長率達(dá)20%。
? EPDM-g-MAH增韌:使用5%-8%馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠(EPDM-g-MAH),其極性基團(tuán)與PS相容性更好,增韌效果優(yōu)于純EPDM,例如8%添加量時(shí),GPPS的彎曲柔韌性提升35%,且不***降低透明性。
2. 熱塑性樹脂共混
? 與PVC共混:加入10%-15%軟質(zhì)PVC(增塑劑含量30%),利用PVC分子鏈的氯原子與PS的苯環(huán)形成弱配位作用,共混物斷裂伸長率可達(dá)10%-15%,但需控制加工溫度(180-200℃)避免PVC分解。
四、加工工藝調(diào)控:減少內(nèi)應(yīng)力與優(yōu)化取向
1. 成型溫度與壓力優(yōu)化
? 提高熔融溫度:將擠出或注塑溫度從200℃升至220-230℃,降低熔體黏度促進(jìn)分子鏈松弛,例如220℃注塑的GPPS試樣比200℃的斷裂伸長率提升25%(需注意避免高溫氧化,可添加0.2%抗氧劑1010)。
? 降低冷卻速率:注塑后模具溫度從40℃升至60-80℃,緩慢冷卻減少分子鏈取向應(yīng)力,例如模具溫度80℃時(shí),GPPS的彎曲模量比40℃降低10%,柔韌性改善。
2. 后處理工藝
? 退火處理:將成型制品在70-80℃(低于熱變形溫度10-20℃)下退火2-4小時(shí),消除內(nèi)應(yīng)力并促進(jìn)分子鏈重排,實(shí)測退火后GPPS的缺口沖擊強(qiáng)度提升15%-20%。
五、特殊助劑與功能填料添加
? 納米粒子增韌:添加2%-5%納米碳酸鈣(表面用硬脂酸改性)或納米二氧化硅,均勻分散在PS基體中誘導(dǎo)產(chǎn)生微裂紋吸收能量,例如3%改性納米CaCO?可使GPPS的斷裂伸長率從3%提升至7%,同時(shí)保持剛性損失<5%。
? 液晶聚合物(LCP)協(xié)同:加入1%-3%低分子量LCP,其棒狀分子在PS基體中形成“分子橋”,提升鏈段協(xié)同運(yùn)動(dòng)能力,例如2% LCP添加后,GPPS的彎曲柔韌性提升20%,且加工流動(dòng)性改善。
關(guān)鍵限制與平衡要點(diǎn)
? 透明性與柔韌性權(quán)衡:橡膠相或增塑劑添加量過高會導(dǎo)致GPPS透光率下降(如20% SBS共混時(shí)透光率從90%降至70%),需控制添加量在15%以內(nèi)或選用透明增韌劑(如MBS樹脂)。
? 耐熱性損失:增塑劑或柔性鏈段引入會降低熱變形溫度(如15%DOP使GPPS熱變形溫度從90℃降至75℃),可并用5%納米蒙脫土(層狀硅酸鹽)改善耐熱性,同時(shí)維持柔韌性提升效果。
通過上述方法,可將GPPS的斷裂伸長率從3%-5%提升至10%-25%,缺口沖擊強(qiáng)度從15-20kJ/m2提升至30-50kJ/m2,滿足對柔韌性有一定要求的包裝、日用品等領(lǐng)域應(yīng)用。
不懂呢
不知道