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氟樹脂的折射率與其分子結(jié)構(gòu)(含氟量、分子極性)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)直接相關(guān),降低其折射率需從 “減少分子極化率” 和 “引入低折射率單元” 入手,核心方法可分為三類:
提高分子含氟量:氟原子的極化率遠(yuǎn)低于氫、氧等原子,在樹脂分子鏈中增加氟原子比例(如用全氟烷基替代部分氫烷基),可***降低分子整體極化率,進(jìn)而降低折射率。例如,將氟樹脂中的 -CH?- 單元替換為 -CF?- 或 -CF? 單元,含氟量提升后,折射率通常會(huì)從 1.45-1.50 區(qū)間向 1.35-1.40 區(qū)間下降。
引入低折射率共聚單體:通過共聚反應(yīng),在氟樹脂主鏈或側(cè)鏈引入低極性、低折射率的單體單元,如全氟醚鏈段(-O-CF?-CF?-)、全氟烯烴(如四氟乙烯、六氟丙烯)。這些單體單元的折射率本身較低(通常 <1.40),共聚后可稀釋樹脂整體的折射率。
減少極性基團(tuán):氟樹脂中的羥基(-OH)、羧基(-COOH)等極性基團(tuán)會(huì)增加分子極化率,導(dǎo)致折射率升高。通過化學(xué)工藝(如端基封閉、減少聚合過程中極性引發(fā)劑殘留)降低極性基團(tuán)含量,可輔助降低折射率。
共混低折射率無機(jī)填料:將折射率極低的無機(jī)顆粒(如氣相二氧化硅,折射率≈1.46;氟化鎂,折射率≈1.38;中空玻璃微珠,折射率≈1.05-1.30)均勻分散到氟樹脂基體中。填料的低折射率會(huì) “拉低” 混合物整體的折射率,且中空填料的空氣相(折射率≈1.00)可進(jìn)一步強(qiáng)化降折射率效果(需注意填料分散性,避免團(tuán)聚影響透明度)。
共混低折射率有機(jī)聚合物:與折射率***的有機(jī)聚合物(如聚四氟乙烯,折射率≈1.37;全氟烷氧基烷烴,折射率≈1.35)進(jìn)行共混。兩種氟系聚合物相容性較好,共混后可通過調(diào)整低折射率組分的比例,精準(zhǔn)調(diào)控混合體系的折射率。
降低結(jié)晶度:部分氟樹脂(如聚偏氟乙烯)結(jié)晶區(qū)域的分子排列緊密,極化***于無定形區(qū)域,導(dǎo)致結(jié)晶度越高,折射率越大。通過控制加工工藝(如降低冷卻速率、引入無定形共聚單元)減少樹脂的結(jié)晶度,可降低整體折射率。
形成多孔 / 發(fā)泡結(jié)構(gòu):通過物理發(fā)泡(如注入惰性氣體)或化學(xué)發(fā)泡(如添加發(fā)泡劑)在氟樹脂內(nèi)部形成微小氣孔(氣孔內(nèi)為空氣,折射率≈1.00)。氣孔的引入會(huì)降低樹脂的體積平均折射率,且氣孔率越高,折射率下降越明顯(需平衡氣孔率與材料力學(xué)性能)。
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